第一类回火脆性指的是发生在200~350℃之间回火时出现的低温不可逆回火脆性，此时冲击韧性显著降低。出现第一类回火脆性时，大多情况下出现沿晶断裂。影响第一类回火脆性的因素主要是化学成分，例如：

（１）有害杂质元素，其中包括S、P、As、Sn、Sb、Cu、K、H、O等，钢中存在这些元素时均易导致出现第一类回火脆性；

（２）促进第一类回火脆性的元素主要有Mn、Si、Cr、Ni、V等；此外奥氏体晶愈细，第一类回火脆性愈弱，而残余奥氏体量愈多则愈严重。

第一类回火脆性形成机理有三种不同说法：

（１）认为是淬火钢中的韧性相—残余奥氏体的发生转变所引起；

（２）认为是回火过程中沿晶界有碳化物薄壳形成所致；

（３）晶界偏聚理论，在奥氏体化时杂质元素P、Sn、Sb、As等篇聚于晶界，引起晶界弱化而导致沿晶断裂。

针对上述机理，所采取防止或减轻第一类回火脆性的方法有：

（１）降低钢中杂质元素含量

（２）用Al脱氧或加入Ni、V、Ti等元素以细化奥氏体晶粒；

（３）加入Mo、W等能减轻第一类回火脆性的合金元素；

（４）加入Cr、Si以调整发生第一类回火脆性的温度范围，使之避开所需的回火温度；

（５）采用等温淬火代替淬火加高温回火。